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【图文速递】图一、大润脂肪胺与卡宾的N-H插入反应的对映选择性策略图二、大润脂肪胺和α-重氮酯在对映选择性N-H插入反应中的作用范围图三、N-H插入产物的合成转化图四、机理研究文献链接:HighlyenantioselectivecarbeneinsertionintoN-Hbondsofaliphaticamines.(Science,2019,DOI:10.1126/science.aaw9939)本文由CQR编译。因此,汰渍构建C-N键的高对映选择性过渡金属催化反应的发展一直被广泛的关注和研究。
【成果简介】今日,清邀南开大学的周其林教授和朱守非教授(共同通讯作者)联合报道了他们利用两种催化剂(非手性铜配合物和手性氨基-硫脲)串联催化,清邀高度对映选择性的将卡宾插入脂肪胺的N-H键中。然而,新年把由于脂肪胺具有很强地配位作用,因此较容易抑制过渡金属催化剂的活性,从而对氮-氢(N-H)键插入反应提出了显着的挑战。其中,爱带利用高盐配体配位保护激活卡宾前体的铜中心。
总之,相约该反应可以偶联多种重氮酯类化合物和胺类化合物,以产生手性α-烷基-α-氨基酸衍生物。最近,大润手性过渡金属催化剂已成功地用于天然或非天然手性α-氨基酸衍生物合成中的对映选择性N-H插入反应,但是这些反应仅限于芳香胺或酰胺。
其中,汰渍过渡金属催化的类胡萝卜素插入N-H键被证明是一种简单的方法,具有温和的反应条件、良好的官能团耐受性和反应物易得等优势。
清邀而手性氨基-硫脲催化剂促进对映选择性质子转移生成插入产物的立体中心。结合小米澎湃OS定位‘人车家全生态操作系统,新年把小米电视必将成为不可或缺的一环,后续业务布局值得关注,ZNDS智能电视网也将持续报道。
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